矽基負極材料

矽基負極是指以矽為主要活性物質的電池負極材料,其理論容量遠超過傳統石墨負極材料。傳統鋰離子電池負極材料主要是石墨,其理論容量較低,僅372mAh/g,而矽基負極理論容量高達4200mAh/g,約為石墨的十倍,並且具有廣闊的市場前景!

鋰電池負極材料主要分為碳基材料和非碳基材料。碳基材料包括天然石墨負極、人造石墨負極、中間相碳微珠(MCMB)、軟碳(如焦炭)負極、硬碳負極、碳奈米管、石墨烯、碳纖維等。及其複合材料、氮化物負極、錫基材料、鈦酸鋰、合金材料等。

矽基負極的原料主要由矽材料和石墨組成。矽作為鋰離子電池負極材料具有突出的優點。一是常溫下矽與鋰的合金,理論比容量高達4200mAh/g,是目前石墨負極材料的十倍以上;其次,與石墨相比,矽在地殼中含量豐富,分佈廣泛,佔地殼質量的25.8%,是地殼中第二豐富的元素;第三,矽具有比石墨稍高的電位平台(約0.4V,Li/Li+),且不存在析鋰隱患,安全;第四,矽基負極材料的低溫性能優於石墨;第五,可以為鋰離子從各個方向嵌入和脫嵌提供通道,並具有優異的快充性能。矽負極有望成為石墨負極的理想替代品。

矽碳負極溶液:無論是矽碳或矽氧,產業化仍有一些問題需要解決。從解決方案來看,矽碳的膨脹率問題一般透過奈米矽的碳包覆技術來解決,而矽氧負極則透過預鎂或預鋰來提高初始效率。

碳包奈米矽是以奈米矽為原料,表麵包覆碳層的結構。主要原理和功能包括:

(1)碳塗層可保護矽,進而避免電極與電解液直接接觸,抑制SEI膜的過度生長;

(2)碳材料具有良好的導電性,可在矽表面建構連續的導電網絡,降低電池的內阻;

(3)碳材料具有很強的機械性質,可以緩衝矽體積膨脹所引起的應力變化,進而維持電極結構的完整性。

矽顆粒的大小是關鍵。粒徑越大,成本越低,但循環性能可能較差。大尺寸矽負極顆粒的體積膨脹會導致複合材料內部產生裂紋,破壞電子傳導的連續性,降低性能。理論上,矽晶粒越小,循環性能越好。奈米矽的製備分為不同的技術路線,包括研磨或氣相沉積,氣相沉積又分為PVD和CVD。

研磨:傳統物理研磨方法的粒徑在100nm左右,遠遠無法滿足矽負極的粒徑要求。需要一種新的研磨工藝,將大顆粒的矽從上到下進行研磨和破碎,以不斷減少其粒徑。目前每噸研磨成本為20萬元/噸,是奈米矽成本最低的方案,也是目前的主流方案。需採用高能量球磨等技術改良。缺點是產品粒徑較大,容易引入雜質,導致純度低,且顆粒的形狀和粒徑分佈無法控制。

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磷酸鋰鐵生產工藝